谱析浅谈:液相色谱仪线性范围的相关性
2021-01-28 14:53:56来源:admin
线性(linear),指量与量之间按比例、成直线的关系,在数学上可以理解为一阶导数为常数的函数;非线性(non-linear)则指不按比例、不成直线的关系,一阶导数不为常数。
由于在液相色谱仪检测器或分析方法上的问题,非线性响应是可能发生的。如通过仔细稀释样品、选择波长、良好的分析方法可以延长线性范围。检查线性要在一定的浓度范围内,用不同浓度的标准品证实线性相关性。
在液相色谱仪分析中,经过会出现超出检测器线性范围的问题,例如进大样品就可能超出检测器响应的线性范围,但有时样品量明明在“安全”范围内也可能非线性,那是因为检测器衰减过了它的线性动力学范围。解决这个问题只有减少进样量,如稀释或进小体积的样品,尽量在线性动力学范围内检测。
样品丢失或柱子的干扰也会引起线性问题,这与检测器无关。采用部分装样法,进样体积超过定量环体积的50%,所进的样品量有差异或稀释程度不同可能是非线性的。
用没有紫外吸收的溶剂作流动相可扩展线性范围,建议用无吸收的流动相,或在流动相无吸收的波长下操作。如果流动相本身紫外吸收比较强,尽管在进样之前进行了回零操作,实际上检测器已经记忆了一段本底吸收,此时,可用的检测范围已经缩小,检测器线性范围下限不到零。
线性范围是多次测量的结果。一般在高低浓度的测量结果偏离回归方程5%以内的一段直线,或者保证相关系数在0.998的一段直线的范围。