气相色谱仪检测酒精、蒸馏酒及发酵酒的甲醇的方法

在GB 5009.266-2016 《食品安全国家标准  食品中甲醇的测定》中，规定了气相色谱仪检测食品中甲醇分析方法。本分析方法适用于酒精、蒸馏酒及发酵酒的甲醇的分析。使用谱析GC-17气相色谱仪（FID）配置白酒分析专用色谱柱，对白酒中甲醇含量的测定进行了比对验证性试验，得到稳定可靠的实验结果，能够达到准确定性、定量标准，同时保证实验重现性和准确性。

一、分析原理：按照《食品中甲醇的测定》蒸馏除去发酵酒及其配制酒中不挥发性物质，加入内标（酒精、蒸馏酒及其配制酒直接加入内标），经气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。

二、仪器及标准品

1. 仪器：GC-17气相色谱仪（谱析仪器，FID氢火焰检测器+毛细管系统+八级程升），白酒分析专用柱毛细管柱，色谱工作站，空气、氮气、氢气发生器或钢瓶，电脑打印机（自配 ）。分析天平，感量为01.mg（万分之一）。

2. 标准品：乙醇溶液（40%，体积分数），量取40mL乙醇，用水定容至100mL，混匀。甲醇（CH4O），纯度≥99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。叔戊醇（C5H12O），纯度≥99%。

三、标准溶液配制

甲醇标准储备液（5000mg/L）：准确称取0.5g（精确至0.001g）甲醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，0℃~4℃低温冰箱密封保存。

叔戊醇标准溶液（20000mg/L）：准确称取2.0g（精确至0.001g）叔戊醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至100mL，混匀，0℃~4℃低温冰箱密封保存。

甲醇系列标准工作液：分别吸取0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL甲醇标准储备液，于5个25mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，依次配制成甲醇含量为100mg/L、200mg/L、400mg/L、800mg/L、1000mg/L系列标准溶液，现配现用。

四、分析步骤

1、试样前处理

吸取100mL试样于500mL蒸馏瓶中，并加入100mL水，加几颗沸石（或玻璃珠），连接冷凝管，用100mL容量瓶作为接收器（外加冰浴），并开启冷却水，缓慢加热蒸馏，收集馏出液，当接近刻度时，取下容量瓶，待溶液冷却到室温后，用水定容至刻度，混匀。吸取10.0mL蒸馏后的溶液于试管中，加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，备用。

2、酒精、蒸馏酒及其配制酒

吸取试样10.0mL于试管中，加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，备用；当试样颜色较深，按照四、分析步骤中1、试样前处理。

3、仪器操作条件

a) 色谱柱：聚乙二醇石英毛细管柱，柱长60m，内径0.25mm，膜厚0.25μm或等效柱；

b) 色谱柱温度：初温40℃，保持1min，以4.0℃/min升到130℃，以20℃/min升到200℃，保持5min；

c) 检测器温度：250℃；

d) 进样口温度：250℃;

e) 载气流量：10mL/min；

f) 进样量：10μL

g) 分流比：20：1；

4、标准曲线的制作

分别吸取10mL甲醇系列标准工作液于5个试管中，然后加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，测定甲醇和内标叔戊醇色谱峰面积，以甲醇系列标准工作液的浓度为横坐标，以甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线（甲醇及内标叔戊醇标准的气相色谱图）。

5、试样溶液的测定

将制备的试样溶液注入气相色谱仪中，以保留时间定性，同时记录甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值，根据标准曲线得到待测液中甲醇的浓度。

6、检测范围

方法检出限为7.5mg/L，定量限为25mg/L。